Molitor s'inscrit à l'académie des beaux-arts de Vienne où il a comme professeur Johann Christian Brand. Il devient un peintre paysagiste et animalier. En tant que membre de l'académie à partir de 1795, il a une influence sur la nouvelle génération. En 1802, il fait un voyage dans le Tyrol avec Jakob Gauermann pour faire du védutisme.
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