Diego Martelli par Edgar Degas - National Gallery of Scotland, Edimbourg
En 1861 il hérite d'un vaste territoire autour de Castiglioncello situé sur une colline donnant sur des écueils. Il décide d'y demeurer avec son ami Giuseppe Abbati.
Il commence à inviter des amis fréquentant le Caffè Michelangiolo à Florence, lieu de rassemblement des peintres Macchiaioli. De ce fait il finit par devenir la référence culturelle du mouvement, son travail de soutien et de conseil rassemble autour de sa personnalité l'école di Castiglioncello.
Avec Adriano Cecioni et Telemaco Signorini il fonde en 1867 le Gazzettino delle arti del disegno et en 1873 le Giornale artistico, périodiques de diffusion artistique d'idées.
Diego Martelli fut parmi les premiers en Italie à soutenir l'impressionnisme français.
Il fut le mécène des peintres Macchiaioli qu'il hébergea durablement dans sa propriété de Castiglioncello.
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